摘要：氟是動物必需的微量元素，但過量的氟對動物有嚴重危害。本實驗對我國部分地區的磷酸氫鈣、預混料、濃縮料及配合飼料中氟含量進行了檢測。結果表明，磷酸氫鈣、雞配合飼料、豬配合飼料的超標量依次為18.8％、2.8％、5.2％。建議有關部門應及早制定出預混料、濃縮料及鴨等動物配合飼料的國家衛生標準，以便于相關產品的質量控制。
關鍵詞：飼料；氟；含量
氟是動物必需的微量元素，但過量攝入時會對動物造成危害，動物健康和生產性能都會受到影響。因此，國家把氟作為重要的衛生指標來嚴格限制，質檢部門也多把氟作為必檢指標，在生產實踐中，控制飼料中氟含量對飼料品質有重要意義。現將本實驗室1999年以來對部分飼料產品、飼料原料等氟含量的檢測結果總結如下。
一、材料與方法
1.樣品來源：飼料生產企業和經營單位的送檢樣品及本實驗室在飼料企業采集的樣品，共614個，其中磷酸氫鈣32個,預混料111個，濃縮料68個，配合飼料403個。
2.檢測儀器：氟離子選擇電極（CSB－F－1型，長沙半導體材料廠）
飽和KCL甘汞電極（232C，江蘇姜堰華揚水準儀器廠）
PHX－215型離子活度計（上海第二分析儀器廠）
TB－1型攪拌器（上海雷磁儀器廠）
3.檢測方法：采用鹽酸浸提－氟離子選擇電極法[1]。
二、結果與分析
1.磷酸氫鈣中的氟含量
檢測結果見表1。
表1 磷酸氫鈣中氟的檢測結果
氟含量（mg/kg） ≤1000 ≤1800 ≤2000 >2000 合計
樣品數 5 20 1 6 32
占樣品比例(％) 15．6 62．5 3．1 18．8 100
飼料級磷酸氫鈣中氟含量的允許量為≤2000mg/kg(GB13078－91)。由表1可以看出，磷酸氫鈣的超標率為18.8％，超標樣品氟的測定值最高為2370.4
mg/kg， 高于衛生指標。而1999年以前檢驗樣品的情況為:磷酸氫鈣的超標率在50％左右，并且高氟磷酸氫鈣（氟含量>4000
mg/kg）比例超過20％。由此可以看出在我國生產與經營的磷酸氫鈣質量已有較大提高并趨于穩定。
2. 預混料中的氟含量
預混料無氟的國家衛生指標，若根據其在配合飼料中配比進行推算，按配合飼料氟含量的國家衛生指標來判斷是否合格，則所測111份樣品都為合格樣品。
111份樣品中，氟含量大部分分布在100～800 mg/kg范圍內，大于800 mg/kg所占比例較小，多為小豬4％預混料、生長育肥豬預混料；而小于100
mg/kg的樣品多為維生素預混料、生物活性預混料（加酶預混料）、1％復合預混料、微量元素預混料及水產預混料。檢測結果見表2。
表2 預混料中氟的檢測結果
樣品種類 樣品數 不同氟含量(mg/kg)的樣品數
≤10 ≤400 ≤800 >800
豬預混料 74 9 34 28 3
蛋雞預混料 15 5 3 6 1
肉雞預混料 8 4 3 1 －
魚預混料 9 7 2 － －
鴨預混料 5 4 － － －
注:表中的預混料沒有轉化為同一配比
3.濃縮料中的氟含量
檢測結果見表3。
表3 濃縮料中氟的檢測結果
樣品種類 樣品數 不同氟含量(mg/kg)的樣品數
≤50 ≤100 ≤200 >200
豬濃縮料 57 18 28 7 4
雞濃縮料 8 2 6 － －
鴨濃縮料 3 1 2 － －
由表3可看出，我國生產與經營的濃縮料中的氟含量大部分在200
mg/kg以下，但有部分飼料產品超過200mg/kg。由于濃縮料無氟的國家衛生標準，若用以上推算預混料的方法進行推算，則表3的68份樣品中，有2份明顯不合格，即豬濃縮料中的2份樣品，其含氟量分別達到1094.4
mg/kg和1761.2mg/kg。
4.配合飼料中的氟含量
檢測結果見表4。
表4 配合飼料中氟的檢測結果
樣品種類 樣品數 不同氟含量(mg/kg)的樣品數
≤50 ≤100 ≤150 ≤250 ≤350 >350
豬料 154 141 5 2 2 － 4
水產料 82 67 2 2 3 6 2
產蛋雞料 32 26 3 1 － 1 1
產蛋鴨料 27 25 1 1 － － －
肉用仔雞,生長雞料 75 69 4 － － 2 －
肉用仔鴨,生長鴨料 33 33 － － － － －
飼料衛生標準（GB1307－91）規定，配合飼料中氟的允許量（mg/kg）分別為：肉用仔雞、生長雞配合飼料≤250 mg/kg；產蛋雞配合飼料≤350
mg/kg；豬配合飼料≤100
mg/kg。在表4的樣品中，豬配合飼料超標為8份（8/154），超標率為5.2％；雞配合飼料超標為3份（3/107），超標率為2.8％。鴨配合飼料中的氟含量較低，大部分都在50
mg/kg以下。可見，我國飼料生產企業對氟含量的控制是相當重視的。
水產配合飼料無氟的國家衛生標準，雖然其氟含量較高，但不能做出明確的判斷。
三、小 結
1.加快水產配合飼料、鴨配合飼料、濃縮料、預混料的衛生標準的制定。
從檢測結果來看，水產飼料中氟含量較高，特別是檢測4份甲魚配合飼料和2份鱉配合飼料，氟含量均在100 mg/kg以上，最高達到321.8
mg/kg。由于水產配合飼料和鴨配合飼料無國家衛生標準，較難做出明確的檢驗結論。據研究，肉用仔鴨對氟毒性耐受水平較雞低，配合飼料氟含量以小于150
mg/kg為宜。由于水產配合飼料氟含量過高和鴨配合飼料標準不能套用雞的標準，因而急需制定出水產配合飼料和鴨配合飼料的衛生標準供生產者使用。
濃縮料和預混料在進行推算時，要得出較好的判定，必須考慮到諸多因素，難于立即判定。濃縮料除考慮到能量原料中氟含量水平，還要考慮到其在配合飼料中的配比及在使用時的混合均勻度。預混料氟含量過高的主要原因一般是加入磷酸氫鈣或鈣粉等高氟原料，在推算判定時并不能避免廠家使用超標的磷酸氫鈣或鈣粉。鑒于以上原因，急需國家制定相關的衛生標準。根據我們檢測的結果，參考磷酸氫鈣或鈣粉的國家衛生標準，建議預混料中氟的衛生標準應定為小于800
mg/kg為宜，濃縮料應低于配合飼料的最大允許量的2倍。
2.關于預混料、配合飼料和磷酸氫鈣檢測的適宜的稱樣量。
由于預混料中含有較多與磷酸氫鈣一樣的礦物質元素，稱樣量多少能引起測定條件發生較大的變化，特別是離子狀態和離子強度，從而影響溶液中氟離子的濃度，不利于準確的測定。在含有高氟、高鈣原料的預混料和磷酸氫鈣中，由于鈣離子和氟離子易絡合，降低氟離子的活度，從而使測得的結果偏低。而配合飼料中的氟含量較低,稱樣量的多少直接影響檢測結果。因此，我們建議在大批量測定時，預混料（維生素預混料不包括在內）的稱樣量為0.2～0.4g，配合飼料的稱樣量在1～2g，磷酸氫鈣的稱樣量在0.1～0.2g范圍內。
3．關于標準曲線的建立
在實際的檢測中，標準曲線的建立是非常重要的。當檢測的樣品有多種，且氟含量不一時，應分段建立標準曲線，并用計算器確立回歸方程，計算出氟的含量。目前，仍有不少化驗人員習慣用坐標紙法繪制標準曲線，這種方法由于受主觀因素影響較大，結果誤差很大。因此，在建立標準曲線時應盡量使用計算器法建立回歸方程，而不要用坐標紙法量算。當樣品數量少時，可用標準加入法測定樣品中氟的含量，這樣較省時，且被測體系前后穩定，結果準確度較高。
4.對于各種配合飼料中氟超標問題的對策
生產企業應高度重視產品質量。檢驗室必須嚴把原料關，使用磷酸氫鈣及其它礦物性飼料原料，應特別注意檢驗氟含量。對成品也應加強檢驗。對于用高氟含量的飼料原料如磷酸鹽等,應根據其氟含量限制在日糧中應用的比例,保證氟在配合飼料中不超標。由上級領導部門牽頭,對生產廠家和銷售部門進行抽檢,尤其是對生產飼料級磷酸鹽等企業的監督檢驗，對為降低成本而不進行脫氟處理使氟超標的廠家進行停產整頓,限期改進。
(參考文獻略)
