銅是動物的必需微量元素之一，但過量的銅又會導(dǎo)致動物中毒和帶來環(huán)境污染，因此銅含量的高低是評價飼料的一項重要指標。目前有關(guān)火焰原子吸收法測定銅的報道很多^[1，2，3]，但通常以靈敏線作為分析譜線，線性范圍一般較窄，但各種飼料中銅的含量差異較大，用該法直接測定銅含量高的飼料樣品較為困難，需盡可能減少稱樣量或經(jīng)多次稀釋后才能上機測定，操作繁瑣，費時，且易帶來較大誤差。鄧世林^[4]等采用次靈敏線原子吸收光譜法測定了高銅飼料中銅含量，得到了較好的效果。本文又進一步對銅的6條特征譜線的最佳檢測范圍以及干擾因素等進行了考查，找到了一套通過選擇不同譜線來適合不同銅含量飼料的快速銅測定方法，對飼料中銅的快速測定具有一定的指導(dǎo)作用。

1        實驗部分

1.1  儀器與試劑

    日立公司Z-5000型原子吸收光譜儀（配有空氣壓縮機）；KY-2型銅空心陰極燈（北京朝陽天宮電器廠）；磁力恒溫攪拌器；高溫爐。

銅標準儲備液：1000 µg·mL^-1(購自國家標準物質(zhì)中心)。

試劑均為優(yōu)級純，水為超純水，所用容器均用稀酸浸泡24h，并依次用蒸餾水和超純沖洗，烘干防塵備用。

1.2 儀器工作條件

燈電流：9mA；縫寬度：1.3nm；燃燒頭高度：7.5mm；火焰類型：空氣--乙炔火焰(乙炔流量：2.2L/min；空氣壓縮機壓力：160Kpa)。

1.3  實驗方法

1.3.1  樣品處理

飼料原料，配合飼料和濃縮飼料  準確稱取2~5g試樣（精確至0.0001g）6份于100mL硬質(zhì)燒杯中，于電爐或電熱板上緩慢加熱炭化，然后于高溫爐中500℃下，灰化16h，若仍有炭粒，可滴加濃硝酸使殘渣潤濕，加熱烘干，再于高溫爐中灰化至無炭粒。取出冷卻，向殘渣中加入少量水潤濕，再加10mL濃鹽酸，加水30mL，煮沸數(shù)分鐘后冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水定容，并過濾后備用，同時制備試樣空白溶液。

預(yù)混合飼料  準確稱取1~3g試樣（精確至0.0001g）6份于250mL具塞錐形瓶中，加入100mL鹽酸溶液（1+10），置于磁力攪拌器上，攪拌提取30min，取干過濾所得溶液作為試樣分解液，同時制備試樣空白溶液。

礦物性原料硫酸銅  準確稱取0.2~0.4g硫酸銅試樣于100mL容量瓶中，用鹽酸溶液（1+10）定容，備用。同時制備空白液。

1.3.2  上機實驗

在儀器工作條件下分別對譜線324.8nm，327.4nm，216.4nm，249.2nm，222.6nm和244.2nm處測定銅時，飼料中共存離子，溶樣介質(zhì)的影響，并對最佳檢測范圍、準確度和精密度等進行了考查。

2        結(jié)果與討論

2.1  酸介質(zhì)選擇

試驗了不同濃度的硝酸、鹽酸和高氯酸對2µg·mL^-1銅測定的影響。試驗結(jié)果表明，10%以下的鹽酸、硝酸溶液對銅在各條譜線下的測定無影響。GB/T 13885-1992方法中，制備預(yù)混料時用10%鹽酸溶液，因此選用10%的鹽酸作介質(zhì)，以保持與標準方法相一致。

2.2  共存離子的影響

實驗表明，對2µg·mL^-1的銅標準溶液，在各條譜線下1.0´10⁴倍的MnSO₄、FeSO₄和ZnSO₄對銅的測定無影響，1.0´10³倍的CaCO₃和CaHPO₄對銅的測定無影響，1.0´10³倍的Pb、Cd、Cr、Co、K、Na和Mg對銅的測定也無影響。另有文獻^[4]表明，2000µg·mL^-1的K和Na ，1000µg·mL^-1的Fe、Mn、Zn、Mg、Ca，100µg·mL^-1的Al、Si、及50 µg·mL^-1的Pb、Cd、Cr、Ni不干擾銅的測定。

2.3  最佳檢測范圍

經(jīng)實驗表明，銅不同譜線的最佳測定范圍及相關(guān)系數(shù)的測定結(jié)果如表1。

表1 銅不同譜線的最佳檢測范圍及相關(guān)系數(shù)

由表1可見，波長324.8nm特征譜線是銅的6條譜線中最靈敏的一條，其最佳檢測范圍為0.1~20µg·mL^-1。其次是327.4nm特征譜線，其最佳檢測范圍略比324.8nm特征譜線寬，二者均適合于各種飼料原料、全價飼料和濃縮飼料等的銅的測定。波長216.4nm和249.2nm特征譜線的最佳檢測范圍分別為20~60µg·mL^-1和20~80µg·mL^-1，適合于添加低銅的2.5%，4%，5%等預(yù)混料中銅的測定。波長222.6nm特征譜線的線性范圍為100~500µg·mL^-1，適合于1%和添加高銅的2.5%，4%預(yù)混料中銅的測定。波長244.2 nm特征譜線的最佳檢測范圍為400~1000µg·mL^-1，適合于1%高銅預(yù)混料和含銅礦物原料中銅的測定。

2.4  精密度和準確度

不同波長特征光譜下方法的精密度和準確度測定結(jié)果如表2。實驗表明，采用不同特征譜線，對不同銅含量的飼料進行測定，均能得到較好的精密度和準確度。方法回收率為99.75%~114.4%，RSD（n=6）為0.43%~0.74%。

3        結(jié)論

通過對銅元素各特征譜線的最佳測定范圍和干擾因素的考查，發(fā)現(xiàn)通過

采用選擇不同譜線的方法按照GB/T 13885-1992的樣品處理方法對各種飼料銅含量的測定，均得到滿意的效果。該法可大大減少實驗操作，達到快速準確測定目的，具有較高的實用性。

主要參考文獻

1         馬戈，張景顏，陳文明，等。火焰原子吸收法連續(xù)測定茶葉中的鋅、銅和錳。光譜學(xué)與光譜分析，1999，19（3）：408

2         GB/T 13885-1992  飼料中鐵、銅、錳、鋅、鎂的測定   原子吸收光譜法

3         Bosnak C P, Barnes K W. Analysis of animal feed by flame atomic absorption spectrometry. At Spectrosc,1998，19（2）：40

4         鄧世林，黃勇，李新鳳，等。用次靈敏線原子吸收法測定高銅預(yù)混合飼料和濃縮飼料中銅。飼料研究，2002（5）：28

表2  不同波長特征光譜下方法的精密度和準確度

^aHG 2932-1999測定值