目前,定量測(cè)定元素常采用二乙基二硫代氨基甲酸銀比色法（簡(jiǎn)稱DDTC-Ag比色法），但是，該方法測(cè)定得到的是總砷量。當(dāng)飼料中引入對(duì)氨基苯胂酸（阿散酸）、對(duì)硝基苯胂酸以及3-硝基-4-羥基苯胂酸(洛克沙生)等砷制劑的添加劑后，由于有機(jī)砷的直接干擾，以致無(wú)法測(cè)定微量無(wú)機(jī)砷的含量。為此，本文提出了采用活性炭吸附使有機(jī)砷和無(wú)機(jī)砷分離，然后測(cè)定無(wú)機(jī)砷，取得了較理想的結(jié)果，可以測(cè)量10-6級(jí)的無(wú)極砷。
            1  實(shí)驗(yàn)部分
            1.1  主要原料和儀器
            1.1.1  主要原料 
            對(duì)氨基苯胂酸(阿散酸)溶液濃度為200μg/ml;活性炭為200目過(guò)篩；乙酸鉛棉花由實(shí)驗(yàn)室自制；其它試劑均為市售分析純。
            1.1.2  儀器751-GW分光光度計(jì)、磁國(guó)攪拌機(jī)、砷測(cè)定裝置。
            1.2  實(shí)驗(yàn)操作
            1.2.1 砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制  精確稱取經(jīng)100℃干燥2h的As2O3 0.1320g
            ，加入20%NaOH溶液5mL，溶解后加入10%H2SO4溶液25mL，轉(zhuǎn)移到1000mL容量瓶中,加水釋至刻度,此溶液每亳升相當(dāng)于100μg砷（即為標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液）。精確吸取標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液1mL于100mL容量瓶中,加入1ml10%H2SO4溶液,加水稀釋至刻度,即為含砷為1.00μ
            g/ml的標(biāo)準(zhǔn)工作液。
            1.2.2  05%二乙基二硫代氨基甲酸銀吡啶溶液(簡(jiǎn)稱DDTC-Ag吡啶溶液)的配制取二乙基二硫代氨基甲酸銀{[(C2H5)
            NCS2Ag]}溶液0.5%加入少量吡啶溶解,再用吡啶稀釋至100ml,裝在棕色瓶子中備用。
            1.2.3  標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制 
            通過(guò)實(shí)驗(yàn)，選擇最佳條件給制工作曲線。為了提高測(cè)定的準(zhǔn)確度，工作曲線按一定數(shù)量級(jí)范圍分段繪制。以砷濃度在1.0×10-6g/ml-10.0×10-6g/ml范圍內(nèi)為例,精確吸取胂標(biāo)準(zhǔn)工作液0ml、2ml、4ml、6ml、8ml、10ml分別加入測(cè)砷裝置中的250ml錐形瓶中,加水至40ml,加入1:1硫酸10ml,1ml15%KI溶液,搖勻,加入1ml40%氯化亞錫溶液,搖勻,靜軒15min。再加入3g無(wú)砷鋅粒,同時(shí)迅速插上裝有乙酸鉛棉花的導(dǎo)氣管,使管尖插入盛有4mlDDTC-Ag溶液的刻度試管中的液面下,使發(fā)生的砷化氫氣體流通入吸收液中,在下反應(yīng)45min,取下試管,加三氯甲烷補(bǔ)足4ml,搖勻,將溶液倒入1cm比色杯中,以空白試驗(yàn)為參比,于波長(zhǎng)522nm處測(cè)吸光度,以濃度為橫坐標(biāo),吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。
            1.2.4 
            有機(jī)胂化合物的吸附分離和吸附量的測(cè)定取200μg/ml的阿散酸1.0ml,活性炭0.5g,并加入一定量的濃H2SO4,用水稀釋至40ml,攪拌10min后過(guò)濾,采用DDTC-Ag比色法測(cè)定濾液中砷的含量。
            1.2.5  活性碳對(duì)無(wú)機(jī)砷化合物的吸附  
            在40ml不同酸度的硫酸溶液中加入5.0μg無(wú)機(jī)砷(以As計(jì))和0.5g活性碳,經(jīng)吸附過(guò)濾后,濾液用DDTC-Ag法測(cè)定無(wú)機(jī)砷。濾渣用蒸餾水洗滌數(shù)次，用同樣的方法測(cè)洗液中的無(wú)機(jī)砷。
            1.2.6  樣品分析  
            稱取樣品1.0g于100ml燒壞中,加入18ml水和2.0ml1:1H2SO4攪拌10min后過(guò)濾,用20ml水分?jǐn)?shù)次沖洗殘?jiān)?收集到的濾液,并用適量水洗滌活性炭,將濾液和洗液中加入2ml-3mlHClO
            ，加熱蒸發(fā)，由于樣品中的有機(jī)物分解和氧化，溶液顏色變淺。將溶液蒸發(fā)到H2SO4開(kāi)始分解冒白煙時(shí)，停止加熱，冷卻后加入2ml水繼續(xù)蒸發(fā),重復(fù)兩次以除去了大部分未反應(yīng)的HclO4。
            　　殘?jiān)?:1H2SO410ml和40ml水轉(zhuǎn)移到測(cè)定砷裝置的錐形瓶中,按照繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的測(cè)定方法測(cè)定含砷量,并以空白試驗(yàn)作參比。根據(jù)吸光度和標(biāo)準(zhǔn)工作曲線比較，以確定樣品中無(wú)機(jī)砷的含量。
            2 結(jié)果和討論
            2.1  有機(jī)砷化合物的吸附和分離條件選擇
            2.1.1  吸附介質(zhì)酸度的選擇   在不同的硫酸介質(zhì)中,按DDTC-Ag法測(cè)得活性炭對(duì)阿散酸的吸附量如表1所示。
            表1   阿散酸在不同深夜的硫酸介質(zhì)中的吸附率
                  實(shí)驗(yàn)編號(hào)濃H2SO4/mL吸附率/%
                  1      09        9.3
                  2      0.59     9.6
                  3      1.09     9.6
                  4      2.09     9.4
                  5      3.09     9.0
                  6      4.09     8.2
                  7      5.09     7.0

            表1結(jié)果表明，活性炭對(duì)阿散酸的吸附一與介質(zhì)的酸度有關(guān)，酸性增加，吸附率有所下降。在0.5g活性炭存在下,以濃度為2.5%硫酸溶液(即加入0.5ml濃硫酸)吸附較好,吸附率可達(dá)99.5%以上。
            2.1.2  活性炭用量的選擇 
            按上述確定的吸附介質(zhì)（2.5%硫酸溶液40ml）,加入一定量的阿散酸和0.5g活性炭,攪拌吸附后濾液分別用DDTC-Ag比色法和分光光度比色法測(cè)定阿散酸的殘留量,結(jié)果如表2。
            表2  活性炭對(duì)阿散酸吸附量的試驗(yàn)
                  實(shí)驗(yàn)編號(hào)阿散酸加入量/μg阿散酸殘留量/μg
                                  方法1方法2
                  1100        0.2       0.3
                  2200        0.1       0.2
                  3300        0.1       0.4
                  4400        0.05     0.3
                  5500        0.1       0.4

            表2結(jié)果可見(jiàn),用0.5g活性炭吸附500μg以內(nèi)的阿散酸,吸附效率均滿意。
            2.2  活性炭對(duì)無(wú)機(jī)砷化合物的吸附
            在不同的硫酸介質(zhì)中,按DDTC-Ag比色法測(cè)得活性炭無(wú)機(jī)砷化合物的吸附量如表3所示。
            表功     活性炭在不同濃度的硫酸介質(zhì)中對(duì)無(wú)機(jī)砷的吸附試驗(yàn)
                  實(shí)驗(yàn)編號(hào)濃H2SO4量/mLAs/ μg回收率/%
                  濾液   殘?jiān)?nbsp;     洗液
                  104.5    0.5       100
                  21.0      4.7       0.298
                  32.0      4.6       0.398
                  43.0      4.9       0.1100
                  54.0      4.7       0.298
                  65.0      4.3       0.596

        表3結(jié)果表明，在所試驗(yàn)的硫酸酸度范圍內(nèi)，活性炭對(duì)無(wú)機(jī)砷化合物的吸附與酸度大小無(wú)關(guān)，活性炭對(duì)無(wú)機(jī)砷幾乎沒(méi)有吸附作用，回收率在96%-100%之間,平均回收率為99%。
         2.3  精密度試驗(yàn)
         通常飼料中無(wú)機(jī)砷含量≤2μg/ml，符合飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定。由于標(biāo)準(zhǔn)樣品不易找到，試驗(yàn)中采用加標(biāo)法考察其精確度。
        取飼料1.0g加入無(wú)機(jī)砷5.0μg,阿散酸1ml(200μg/ml),按上述選定的優(yōu)化酸度,用0.5g活性炭吸附分離阿散酸,濾液用DDTC-Ag法測(cè)定無(wú)機(jī)砷,平行試驗(yàn)測(cè)定的平均值是5.09,回收率是102%。
         3  結(jié)論
         按實(shí)驗(yàn)確定的條件，在40ml2.5%H2SO4酸度介質(zhì)中,利用0.5g活性炭吸附,可以達(dá)到將阿散酸(少于500μg)等有機(jī)砷制劑與無(wú)機(jī)砷完全分離的目的,有機(jī)砷(阿散酸)的吸附率達(dá)到90%以上。
        本文對(duì)活性炭吸附散酸等有機(jī)酸的機(jī)理未作研究，但從實(shí)驗(yàn)結(jié)果看，利用活性炭對(duì)微量有機(jī)砷（或類似砷制劑化合物）與其它無(wú)機(jī)元素的分離可能有普遍意義。