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當(dāng)前氯化膽堿的質(zhì)量與有關(guān)應(yīng)用中存在的幾個(gè)問(wèn)題

  作者: 來(lái)源: 日期:2006-11-02  
 膽堿是大家熟知的一種水溶性維生素(VB4)。自上個(gè)世紀(jì)三十年代以來(lái),人們已逐步認(rèn)識(shí)了它的營(yíng)養(yǎng)重要性和種種生理功能。氯化膽堿不僅成了公認(rèn)的最直接、最經(jīng)濟(jì)的補(bǔ)充膽堿的方式,成為現(xiàn)代集約化動(dòng)物生產(chǎn)必不可少的添加劑,而且是今天添加量最大,用于動(dòng)物比例最高的維生素類(lèi)產(chǎn)品。然而,近幾年膽堿又重新成了人們關(guān)注的熱點(diǎn),據(jù)統(tǒng)計(jì)近三年發(fā)表的文章竟是以往的10倍。當(dāng)然,這其中不少是關(guān)于膽堿在腦發(fā)育和開(kāi)發(fā)認(rèn)知、記憶與學(xué)習(xí)能力方面研究,在防治疾病如心血管疾病、癌癥、癡呆,如阿爾茨海默(A1zheimer)癥等方面的研究,在提升乙酰膽堿水平,增加人垂體生長(zhǎng)激素(HGH)的釋放、減少生長(zhǎng)激素釋放擬制因子(somatostatin)的研究以及它在防治慢性疾病和對(duì)老年健康作用方面的研究等。與動(dòng)物和飼料有關(guān)的文章主要集中膽堿與在提高動(dòng)物免疫方面的作用,如和免疫反應(yīng)性細(xì)胞的轉(zhuǎn)化、胸腺細(xì)胞形成、巨噬細(xì)胞趨向性、T一淋巴細(xì)胞的關(guān)系等,以及在氯化膽堿質(zhì)量檢測(cè)、天然膽堿的生物有效性和不同動(dòng)物;不同年齡的最佳添加量等科學(xué)使用的問(wèn)題上。本文將結(jié)合有關(guān)研究的最新進(jìn)展和當(dāng)前實(shí)際,談?wù)勎覈?guó)氯化膽堿的質(zhì)量現(xiàn)狀、探討產(chǎn)品使用中如何看待天然飼料的膽堿數(shù)據(jù)和正確理解氯化膽堿、甜菜堿和蛋氨酸關(guān)系等問(wèn)題。 
    一、我國(guó)飼料級(jí)氯化膽堿的質(zhì)量現(xiàn)狀與目前的對(duì)策    前幾年,氯化膽堿攙假曾風(fēng)行一時(shí),成了我國(guó)添加劑市場(chǎng)的一大公害,嚴(yán)重?fù)p害了用戶和正規(guī)生產(chǎn)廠家的正當(dāng)權(quán)益,還殃及到一些周邊國(guó)家,造成了極壞的國(guó)際影響。經(jīng)過(guò)各級(jí)飼料質(zhì)檢機(jī)構(gòu)和企業(yè)質(zhì)檢人員的通力合作,研制出了新的檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)一雷氏鹽重量法和離子色譜法并對(duì)方法進(jìn)行了廣泛宣講、培訓(xùn)和應(yīng)用。幾番實(shí)際較量后,攙假者已大加收斂,市場(chǎng)情況好轉(zhuǎn),這些效果也得到了國(guó)外同行的重視與肯定。但由于去年以來(lái)原材料漲價(jià)氯化膽堿價(jià)格上揚(yáng),近來(lái)市場(chǎng)又有些反復(fù)。現(xiàn)將中國(guó)農(nóng)科院飼料研究所、農(nóng)業(yè)部飼料工業(yè)中心以及一些公司近期對(duì)氯化膽堿樣品的檢測(cè)數(shù)據(jù)列入表1。
    盡管這些數(shù)據(jù)并不能說(shuō)明整個(gè)市場(chǎng)的假貨比例,因?yàn)槿藗冋J(rèn)為有懷疑的樣品才會(huì)送檢,但假貨情況可見(jiàn)一斑。經(jīng)分析,攙假手法依舊,主要是摻入無(wú)機(jī)氯化物(食鹽、氯化銨、碳酸銨…)和三甲胺鹽酸鹽,加烏洛托品的也偶有發(fā)現(xiàn)。三甲胺鹽酸鹽含量多≥5%,這決非生產(chǎn)工藝問(wèn)題,而是有意攙假。對(duì)于這些攙假品,只要堅(jiān)持使用一套正確的檢測(cè)方法,即可查出。拿到粉狀樣品或產(chǎn)品后,特別是以玉米芯、稻殼粉為載體的粉劑,首先仔細(xì)觀察,看它是否均勻一致,顆粒上是否有“白霜”樣?xùn)|西或是搖動(dòng)后底部出現(xiàn)白色粉末,在空氣中放置后有無(wú)吸濕現(xiàn)象等,正常樣品不應(yīng)出現(xiàn)明顯“白霜”和白粉,放置約半小時(shí)后,會(huì)有吸濕現(xiàn)象。然后檢驗(yàn)有無(wú)烏洛托品,最后用雷氏鹽重量法或離子色譜法測(cè)定氯化膽堿含量。注意:1)如檢驗(yàn)有烏洛托品,因其有一定毒性,不能用于飼料,一經(jīng)查出即可拒收,無(wú)須再測(cè)定氯化膽堿含量。
2)鑒于目前新的檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)仍未正式發(fā)布,用戶必須用有效的合同保護(hù)自己,合同中應(yīng)注明含量標(biāo)準(zhǔn)和應(yīng)用的檢測(cè)方法,因摻假就是利用高氯酸非水滴定和銀量法的缺欠進(jìn)行的,因此除生產(chǎn)廠家自身的產(chǎn)品質(zhì)控外,涉及雙方的購(gòu)買(mǎi)合同必須雷氏鹽重量法或離子色譜法。此外,含量標(biāo)準(zhǔn)的細(xì)節(jié)也應(yīng)寫(xiě)明,如寫(xiě)明執(zhí)行化工部有關(guān)含量的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn),則應(yīng)嚴(yán)格按標(biāo)準(zhǔn)要求,含量應(yīng)≥50%,60%或70%。若合同約定含量允許一定的檢測(cè)誤差,則最大誤差應(yīng)不大于測(cè)定方法允許誤差的2倍。3)應(yīng)注意產(chǎn)品有毒有害物質(zhì)的控制與監(jiān)測(cè),摻有無(wú)機(jī)載體的注意重金屬是否超標(biāo),而使用有機(jī)載體的注意霉菌毒素等的控制與監(jiān)測(cè)。
    二、有關(guān)氯化膽堿產(chǎn)品應(yīng)用的幾個(gè)問(wèn)題
    1、天然飼料中膽堿含量及其生物有效性
    動(dòng)物在蛋白充足的情況下,可以在肝臟中合成膽堿,但其量不能滿足動(dòng)物快速生長(zhǎng)的需要,這點(diǎn)教科書(shū)和文獻(xiàn)均有定論。但有人在設(shè)計(jì)配方時(shí)卻發(fā)現(xiàn):1)不同出處的天然飼料或飼料原料的膽堿數(shù)據(jù)差異過(guò)大,孰是?孰非?2)以天然飼料或飼料原中膽堿數(shù)據(jù)和規(guī)定的動(dòng)物膽堿需求量計(jì)算,似乎無(wú)須添加氯化膽堿,到底是該加,還是不該加?3)添加量依據(jù)是什么?
    從表2的數(shù)據(jù)不難看出,同種原料膽堿含量數(shù)據(jù)的差異很大,甚至相差幾倍,這絕不僅僅是測(cè)定誤差造成的,而確實(shí)是某些實(shí)際樣品化學(xué)分析得到的真實(shí)結(jié)果。問(wèn)題在于樣品本身的代表性如何?代表哪一群體,群體涵蓋面多大。研究證明,天然飼料的膽堿含量隨產(chǎn)地、氣候(年份)、品種、施肥以及加工方法等不同而變異很大。設(shè)計(jì)配方時(shí)要根據(jù)原料的來(lái)源情況具體考慮,而不能隨便以某一書(shū)本數(shù)據(jù)為依據(jù),來(lái)進(jìn)行計(jì)算。同樣,比較表3和表4,也確實(shí)令人對(duì)添加氯化膽堿的必要性產(chǎn)生懷疑。實(shí)際上,這種懷疑早在上個(gè)世紀(jì)40年代即已產(chǎn)生。Berry,Marvel和Misheler等發(fā)現(xiàn)豆粕的膽堿含量很高(超過(guò)2500 mg/kg),但加有豆粕的雞日糧的膽堿表觀需求量卻反而增加。認(rèn)為很可能是豆粕中膽堿的生物有效性較低所致。1976年Molitoris和Baker報(bào)告了豆粕膽堿對(duì)生長(zhǎng)雞的生物有效性,約為60~75%。1980年Marcha和Mc Millan發(fā)現(xiàn)雞日糧中含有足量表觀膽堿,但添加氯化膽堿后生長(zhǎng)性能仍有顯著的增長(zhǎng)。1997年Emmert和Baker用10~22日令的雞作試驗(yàn),在基礎(chǔ)日糧中添加不同水平、直至1115 mg/kg的氯化膽堿,日增重呈線性增長(zhǎng),添加量增至2000 mg/kg,增重仍有增加,只是幅度小些。1997年INRA在肉雞典型玉米/豆粕日糧
中,分別添加0、400、800、1600 mg/kg氯化膽堿,發(fā)現(xiàn)添加800 mg/kg時(shí),成雞的耗料增重比由1.71提高到1.66,小雞添加2100,生長(zhǎng)雞1900 mg/kg可達(dá)同樣效果。所有這一切都說(shuō)明天然飼料原料中膽堿含量的化學(xué)分析數(shù)據(jù)和生物有效性有較大差距,生物有效性有時(shí)會(huì)低很多,1997年Emmert和Baker測(cè)定了豆粕、花生粕和低硫代葡萄糖甙油菜籽粕的膽堿生物有效性分別為83%、71%和24%。該試驗(yàn)結(jié)果和INRA、Larbier和Leclerque等以前的研究和氯化膽堿推薦量是一致的。
弓1自:Asian Poultry magazine,2002,10,  p35
    1EEB,歐盟國(guó)際環(huán)境研究所,波而多。
    引自:“2000 Feedstuffs Reference lssue”  July,13,2000
    總之,通過(guò)幾十年的反復(fù)試驗(yàn)研究,證明天然飼料原料中膽堿含量的化學(xué)數(shù)據(jù),因樣品的生產(chǎn)條件不同會(huì)有很大變異。同時(shí)天然飼料原料中的膽堿作為有機(jī)堿,大多與其他有機(jī)分子結(jié)合十分牢靠,它們作為整個(gè)細(xì)胞的一部分,在動(dòng)物胃腸道中只能部分被消化吸收,余下還有部分為大腸或瘤胃微生物分解成沒(méi)有任何營(yíng)養(yǎng)價(jià)值的三甲胺,生物有效性有時(shí)會(huì)很低,如菜籽粕僅24%。因此,在配方計(jì)中書(shū)本上的化學(xué)分析數(shù)據(jù),沒(méi)有多少參考價(jià)值。最保險(xiǎn)的做法是直接按一些科研和專(zhuān)門(mén)機(jī)構(gòu)的推薦量直接加入氯化膽堿,因?yàn)檫@些數(shù)據(jù)是建立在大量試驗(yàn)基礎(chǔ)上,并為實(shí)踐證明是有效的。表5列出了Roche公司的氯化膽堿推薦使用量。
    1以/頭/天計(jì);2以/kg干飼料計(jì);3以/100kg體重/天計(jì)配方設(shè)計(jì)中如何正確理
    解膽堿、甜菜堿和蛋氨酸的關(guān)系問(wèn)題
    近年來(lái),有人片面強(qiáng)調(diào)氯化膽堿、蛋氨酸和甜菜堿的某些生理功能,宣傳在飼料中可彼此完全替代,引起了不少混淆和誤解。為闡明三者的關(guān)系我們?cè)噺纳砉δ堋⒋x生化關(guān)系和經(jīng)濟(jì)三個(gè)方面來(lái)闡述。
    首先膽堿、蛋氨酸和甜菜堿確實(shí)有共同的生理功能,即有不穩(wěn)定的甲基,可作為甲基供體,參加體內(nèi)一些重要的代謝過(guò)程,但膽堿和蛋氨酸還具有其他的基本生理功能(見(jiàn)表6),這些基本功能是不能用其他物質(zhì)代替的。誰(shuí)也不能設(shè)想膽堿和甜菜堿能代替蛋氨酸來(lái)合成蛋白,也不能設(shè)想甜菜堿和蛋氨酸能合成磷脂和乙酰膽堿,完成膽堿在建立、維持細(xì)胞結(jié)構(gòu)和、脂肪代謝和在神經(jīng)傳到中的作用。特別應(yīng)指出的是,在特定情況下,表6中的基本功能有優(yōu)先權(quán),如膽堿缺乏時(shí),它會(huì)優(yōu)先合成磷脂和乙酰膽堿,只有這些功能的需求得到滿足后,才能啟動(dòng)作為甲基供體的功能。
    其次,看看作為甲基供體時(shí)膽堿、甜菜堿和蛋氨酸之間的生化轉(zhuǎn)化關(guān)
系,所有的動(dòng)物都能在肝中利用蛋氨酸生成的S-腺苷蛋氨酸(SAM)提
供的甲基,使乙醇胺甲基化,合成膽堿。SAM供出甲基后自己變?yōu)镾-腺苷高半胱氨酸,后者再代謝為高半胱氨酸,高半胱氨酸在甲基四氫葉酸和VB12相關(guān)酶存在下,轉(zhuǎn)化為蛋氨酸。另外,膽堿的氧化代謝產(chǎn)物甜菜堿又可作為甲基供體,將高半胱氨酸轉(zhuǎn)化為蛋氨酸。因此三者作為甲基供體確有一定的轉(zhuǎn)化關(guān)系,NRC指出飼料中當(dāng)?shù)鞍彼岬奶砑恿砍隽苏5鞍缀铣伤俾实男枨髸r(shí),蛋氨酸確實(shí)有節(jié)省膽堿的作用,但就其提供甲基的能力衡量,4.3mg蛋氨酸相當(dāng)1 mg膽堿。Novus公司指出,即使用甜菜堿代替蛋氨酸也僅能代替蛋氨酸的27%。
    再?gòu)慕?jīng)濟(jì)方面來(lái)看,我們且不說(shuō)上面提到的蛋氨酸和膽堿提供甲基能力為4.3:1,就是從這些產(chǎn)品的價(jià)格上,蛋氨酸的價(jià)格也要比氯化膽堿高好多,純的結(jié)晶甜菜堿價(jià)格也很高,所以從提供甲基的角度,也是使用氯化膽堿最劃算,事實(shí)上,我們?nèi)粘R捕际沁@樣做的,除非我們能使用富含甜菜堿的代用材料如甜菜、糖蜜等。
 
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