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常溫制備過氧化鈣的研究

來源:    作者:    時間: 2005-11-23
過氧化鈣是一種新型的多功能無機精細化工產品,常溫下是白色或淡黃色粉末,無臭、無毒,難溶于水,不溶于乙醇、丙酮等有機溶劑。在室溫干燥條件下穩定,在濕空氣或吸水過程中逐漸分解出氧氣,其有效氧含量22.2%。加熱至300℃開始分解,400~425℃全部分解成O2和CaO。過氧化鈣不僅對紫外線有較強的吸收作用,還具有較強的脫色、殺菌、消毒、防腐、增氧等功能。
  過氧化鈣廣泛用于水產養殖、畜牧、農業、環保、食品加工等許多應用領域。在水產養殖方面,主要用作魚塘增氧劑,過氧化鈣不僅可增加水中的溶解氧,而且還具有穩定水質等眾多優點;在農業方面,過氧化鈣施于土壤中利用其緩慢而長期放氧的性能,改善根系呼吸狀況,促進植物新陳代謝,增強植物抗病蟲害的能力,可提高農產品質量和產量;在食品方面,可做水果保鮮劑,另外,還可作面包添加劑,生產面包白且松軟,口感好,同時可延長面包的保存期;在環保方面,用過氧化鈣處理含重金屬離子的廢水,方法簡單可靠,且無二次污染。
  過氧化鈣是一個很有應用價值和發展前途的化工產品,具有廣闊的市場前景, 隨著應用領域的不斷開辟,其需求量將不斷增加。

  1 實驗
  1.1 實驗原理
  Ca(OH)2和H2O2反應首先生成八水過氧化鈣,八水過氧化鈣經干燥脫水后得無水CaO2,其化學反應式如下:
  Ca(OH)2+H2O2+6H2O→CaO2·8H2O
  CaO2·8H2O→CaO2+8H2O
  1.2 主要原料及規格
  生石灰CaO≥90%(工業);H2O2含量≥27.5%(工業);穩定劑磷酸二氫鈉(工業)。
  1.3 實驗步驟
  1.3.1 原料Ca(OH)2的準備
  首先取一定量的生石灰,放入到盛有一定量熱水的鐵桶中,靜置悶灰,使生石灰粉化,待粉化好后,過80目篩去掉灰渣,即得到實驗所需的Ca(OH)2粉末原料,化驗其中Ca(OH)2的含量,備用。
  1.3.2 CaO2的合成
  將四口燒瓶放入室溫水浴鍋中,首先加入計量好的H2O2和磷酸二氫鈉穩定劑,開動攪拌,分3批加入Ca(OH)2粉末進行合成反應,待加完料后再繼續反應15min,然后過濾,濾餅放入100~120℃烘箱中干燥,即得成品。

  2 結果與分析
   
  在合成過氧化鈣的實驗中,影響產品質量和H2O2利用率的因素眾多,現只對影響合成反應的幾個主要因素:物料配比、反應溫度、反應時間,它們對產品含量及H2O2利用率的影響進行探索實驗。
  2.1 物料配比的影響
  在本實驗中由于雙氧水價格較貴,Ca(OH)2較便宜,為了提高雙氧水的利用率,降低制備成本,采取Ca(OH)2過量的方式。反應條件以50ml 27.5%的H2O2為基準計算理論需要Ca(OH)2的量;反應溫度:室溫水浴20~25℃;反應時間:25min;采用磷酸二氫鈉作穩定劑,穩定劑的用量為雙氧水的1.5%;氫氧化鈣用100ml水打漿。在以上反應條件下,表1是改變氫氧化鈣投料量得到的產品CaO2含量和H2O2的利用率的實驗數據結果。
  從表1可以看出,隨著Ca(OH)2過量數的增加,產品中CaO2含量會逐步下降,當Ca(OH)2過量數超過20%時,產品中CaO2含量在50%以下,不符合CaO2含量≥60%的產品質量要求。當Ca(OH)2過量數為20%時,產品符合要求,產量也較高,因此,Ca(OH)2過量20%為宜。

  2.2 反應時間的影響
  反應時間是決定產品含量和H2O2的利用率的重要因素。反應時間過短,會使反應不充分,影響產品品質;反應時間過長,會造成人力、物力的浪費,影響經濟效益。

 實驗條件,以50ml 27.5%的H2O2為基準,室溫水浴20~25℃;采用磷酸二氫鈉作穩定劑,穩定劑的用量為雙氧水的1.5%;37.3gCa(OH)2 粉末用100ml水打成漿狀加入。表2是在不同反應時間下合成的產品CaO2含量和H2O2的利用率的實驗結果。

  由以上實驗結果可以看出,H2O2的利用率有一波峰。出現這種現象的原因是,開始過氧化鈣生成速度大于分解速度,隨著時間增加,產品CaO2含量及H2O2的利用率逐漸升高,當達到一高度時,隨著反應時間延長,產品CaO2含量及H2O2的利用率又逐漸降低,表明CaO2的分解速度大于生成速度。根據實驗結果及理論分析,確定反應時間15~30min較為理想。
  2.3 反應溫度的影響
  反應溫度是影響產品質量的重要因素之一。由于反應為放熱反應,溫度高,會引起H2O2的分解,導致H2O2的利用率降低;溫度低,會增加能耗,當低于0℃以下,溶液將凍結。表3是在不同反應溫度條件下,得到的產品CaO2含量和H2O2的利用率的實驗數據結果。其反應條件是,以50ml 27.5%的H2O2為基準;反應時間:25min ;采用磷酸二氫鈉作穩定劑,穩定劑的用量為雙氧水的1.5%;37.3gCa(OH)2 粉末用100ml水打成漿狀加入。

  由以上實驗結果看出,溫度越低,產品CaO2含量、雙氧水利用率越高,所以應盡量降低反應溫度,可采取冷水浴。但從設備投資及能耗等方面綜合考慮,建議在室溫20~25℃下進行反應,也可達到比較滿意效果。

  3 結論
  經過大量的探索實驗,確定了以Ca(OH)2和H2O2為原料,通過添加磷酸二氫鈉穩定劑制備過氧化鈣的最佳反應條件是,物料配比:Ca(OH)2過量20%為宜;反應時間:25min左右;反應溫度:室溫水浴20~25℃;穩定劑用量為雙氧水的1.5%。在以上實驗條件下,制備的過氧化鈣產品,CaO2含量達到了60%以上,雙氧水利用率≥70%,各項指標均達到了理想要求。

  參考文獻(略)