摘 要：三聚氰胺是一種用途廣泛的有機化工原料，其含氮量達66%左右，一些不法企業在飼料中大量添加，造成飼料中粗蛋白質虛高的假相，不僅對養殖業產生不利影響，對人類健康也存在著嚴重威脅。本文就三聚氰胺的性質、檢測及在飼料中添加的危害作一簡要闡述，供大家參考。
    關鍵詞：三聚氰胺；飼料；危害

    1 何謂三聚氰胺
    1.1 三聚氰胺的定義
    三聚氰胺（Melamine）是一種重要的氮雜環有機化工原料，是重要的尿素后加工產品。三聚氰胺簡稱三胺，學名三氨三嗪，別名蜜胺、氰尿酰胺、三聚氰酰胺。
    1.2 三聚氰胺的性質
    （1） 物理性質：分子式C₃N₆H₆或C₃N₃(NH₂)₃，分子量126.12，呈白色結晶粉末，無毒，無味。相對密度1 570kg/m³，堆積密度700～90kg/m³。在常壓下，300℃升華，354℃分解，比熱1.473kJ/kg·℃。能溶解于甲醇、甲醛、乙酸、熱乙二醇、甘油、吡啶；微溶于水、乙醇；不溶于乙醚、苯和四氯化碳。
    （2）化學性質：三聚氰胺顯弱堿性，與鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成鹽。在中性或微堿性環境下，與甲醛縮合而成各種羥甲基三聚氰胺，但在微酸性（pH值5.5～6.5）環境下，可以與羥甲基的衍生物進行縮聚反應而生成樹脂產物。
    1.3 三聚氰胺的用途
    三聚氰胺是一種用途廣泛的有機化工中間產物，最主要的用途是作為生產三聚氰胺/甲醛樹脂（MF）的原料。三聚氰胺還可以作阻燃劑、減水劑、甲醛清潔劑等。該樹脂硬度比脲醛樹脂高，不易燃，耐水、耐熱、耐老化、耐電弧、耐化學腐蝕、有良好的絕緣性能、光澤度和機械強度，廣泛運用于木材、塑料、涂料、造紙、紡織、皮革、電氣、醫藥等行業。

    2 三聚氰胺檢測
    目前，三聚氰胺檢測方法有試劑盒檢測法（ELISA）、液相檢測法和氣質檢測法。
    2.1 試劑盒檢測法（ELISA）
    方法原理：利用萃取液通過均質及震蕩的方式提取樣品中的三聚氰胺進行免疫測定。
    （1）樣品處理
    稱取1.0g均質過的飼料樣品于離心管中，加入10mL甲醇充分混合；15 000r/min離心10min；取上清液1mL于小試管中用氮氣吹干；加入2.5mL 10%甲醇/20mMPBS溶液充分溶解；移取100μL進行分析。
    （2）ELISA檢測步驟
    將所有試劑及樣品提取液回升溫度至室溫（20～28℃）；用前按試劑盒的要求稀釋所用試劑，取相應數量的微孔條，插入框架；吸取100μL標樣或樣品提取液到相應的微孔；每孔加入50μL三聚氰胺HRP酶標記物；輕輕混合60s，孵育30min（20～28℃）；孵育完后，將微空中的溶液倒入水槽中，用250μL洗液洗板5次；在吸水紙上拍打，盡可能將水拍干；每孔加入100μL底物溶液，孵育30min（20～28℃）；每孔加入100μL終止液；用酶標儀讀取在450nm下的吸光值。
    （3）作圖
    以所獲得的標準和樣品吸光值的平均值除以0標準的吸光值再乘以100為縱坐標，以三聚氰胺濃度半對數為橫坐標作標準曲線，確定被測樣品的濃度。
    2.2 液相檢測法和氣相色譜-質譜檢測法
    方法原理：（1）試樣中的三聚氰胺用三氯乙酸溶液提取，將提取液離心后經混合型陽離子交換固相萃取柱凈化，洗脫物吹干后用甲醇溶液溶解，用高效液相色譜儀進行測定；（2）凈化后的洗脫液用氮氣吹干，用N，O-雙三甲基硅基三氟乙酰胺（BSTFA）衍生化，以氣相色譜-質譜聯用儀進行定性和定量測定。
    （1）樣品處理
    稱取5.00g試樣，準確加入50mL三氯乙酸溶液（10g/L），加入2mL乙酸鉛溶液（22g/L），搖勻，超聲提取20min，靜置2min，取上層提取液約30mL轉入離心管，在12 000r/min 離心5min。分別用3mL甲醇、3mL水活化混合型陽離子交換固相萃取柱，準確移取10mL離心液分次上柱，控制過柱速度在1mL/min以內，再用3mL水和3mL甲醇洗滌混合型陽離子交換固相萃取柱，抽干后用5% 氨化甲醇3mL洗脫，洗脫液在50℃下氮氣吹干，準確加入2mL甲醇溶液，渦漩振蕩1min，過0.45μm膜，用高效液相色譜儀測定三聚氰胺含量。
    （2）衍生
    根據液相的定量結果將洗脫液稀釋成濃度約為0.5μg/mL。分別吸取稀釋液0.5mL用氮氣吹干，加入250μL吡啶和250μL衍生試劑，加蓋，混勻，70℃反應30min，同時吸取0.5μg/mL的標準溶液0.5mL 做同步衍生，用氣相色譜-質譜聯用儀確證。
    （3）儀器條件
    ① 液相色譜條件
    紫外檢測器，波長240nm；色譜柱：ZORBAX Eclipse XDB -C8，柱長150mm，內徑4.6mm，粒度5μm；流動相A：B = 93：7（A：稱取庚烷磺酸鈉2.02g和檸檬酸2.10g溶解，定容至1L；B：乙腈），流動相流速1.0mL/ min；進樣量10μL。
    ② 氣相色譜-質譜聯用儀條件
    色譜柱:VF-5ms 30m 0.25mm 0.25μm capillaiy column；進樣口溫度：250℃；進樣量：1μL；柱溫：起始溫度75℃，保持1min，以30℃/min升溫至300℃，保持2min；載氣：氦氣；流速：1.3mL/min；傳輸線溫度：280℃；溶劑延遲：5.5min；EM電壓：高于調諧電壓200V；離子阱溫度：220℃；選擇離子監測：（M/Z）99，171，327，342。
    （4）標準溶液的制備
    精密稱取三聚氰胺標準品0.1000g，置于100mL容量瓶中，用甲醇溶液溶解、稀釋至刻度，得到濃度為1 000μg/mL的標準儲備液 ；吸取標準儲備液10.00mL于100mL容量瓶中，用甲醇溶液定容至刻度，得到濃度為100μg/mL的標準中間液；分別吸取標準中間液5、10、25、50mL，于100mL容量瓶中，用甲醇溶液定容，得到濃度分別為5、10、25、50、100μg/mL的標準工作液。
    （5）結果計算
    計算公式：X = C ·V·n/m
    式中：
    X—試樣中三聚氰胺的含量（mg/kg）；
    C—標準曲線上查得的試樣中三聚氰胺的濃度（μg/mL）；
    V—凈化后加入的甲醇溶液體積(mL)；
    m—試樣質量(g)；
    n—稀釋倍數。

    3 三聚氰胺在飼料中的危害
    3.1 “寵物毒糧”風波
    2007年3月，美國食品藥品管理局（FDA）在對連續死亡貓狗的調查中發現，數個知名品牌寵物飼料的主要原料小麥蛋白粉和大米蛋白濃縮物中，都含有化學物質三聚氰胺。FDA要求廠方召回這些飼料的同時，發現涉及的兩種原料來自中國。FDA的調查已最終確證，導致寵物死亡的罪魁禍首正是小麥蛋白粉和大米蛋白濃縮物里含有的三聚氰胺。這種物質對人體和動物的危害尚未被完全認知，但已知的是，“如長期和反復接觸，該物質可能對腎發生作用”（《國際化學品安全手冊》第三卷），“寵物毒糧”事件引起中美兩國政府和民眾高度關注。一時間，中國相關產品短期內的出口在多個國家遭禁，美國媒體開始質疑中國食品的安全性。
    3.2 致富“捷徑”與制度“漏洞”
    三聚氰胺是否可以加入食物和飼料，在此次事件前，科學界對此沒有專門論證。在中國，三聚氰胺沒有進入飼料添加劑名錄，但也無法律法規明令禁止。即使在美國，FDA此前也未對此種化學物質有特別的規定，法律的漏洞為唯利是圖的商人們留下了空間。中國飼料業近年已趨于飽和，也形成了一些知名品牌，剛起步的小型飼料廠家已難以與品牌廠家競爭。由于小飼料廠一般生產工藝原始且落后，其生產飼料的蛋白質含量一般要比品牌廠家低數個百分點。而每低1個百分點，意味著少賣50~60元/t，這使得小廠基本無利可圖。但是，添加三聚氰胺等化學原料可以在檢測中提高飼料的蛋白質含量，這一方法很快在業內傳開并被不良廠家大肆使用。目前國際上測定飼料蛋白質含量通行的辦法叫“凱氏定氮法”，即以含氮的多少乘以一定系數得出蛋白質含量。這套檢測辦法的問題在于，只要在飼料中添加一些含氮量高的化學物質，就可在檢測中造成蛋白質含量達標的假象，而三聚氰胺含氮量達66%左右。
    一些不法廠商添加三聚氰胺拉高飼料含氮量后，還可以在飼料中加入低價的淀粉等。這樣，他們的飼料不僅蛋白質含量達標，相比品牌廠家反而具備了價格優勢，可以低價占領市場。由于歐美和東南亞國家的寵物飼料市場比國內發達，且價格一般高于國內，因此這些劣質飼料多數銷往國外。
    中國出口的產品分為法檢產品與非法檢產品。那些關系到人的健康安全、衛生環保之類的產品被列入到強制檢驗范圍，即法檢范圍；不涉及到這方面的產品，就列入抽查范圍。照此解釋，上述企業產品出口時，即使標明為寵物飼料，也為“非法檢范圍”，僅是抽查而已。寵物飼料只有國家強制要求或出口國家有相關規定的話，才需要檢驗。正是在這樣的監管政策下，個別不法企業在飼料中大量添加三聚氰胺，并依靠低廉的價格獲得訂單，產品順利出口。
    在目前的飼料檢測中，除了對瘦肉精、蘇丹紅等少數違禁添加劑會進行檢測，像三聚氰胺之類的絕大部分化工原料過去都未被列入檢測范圍，其原因是化工原料種類太多，不可能都列入檢測名錄。況且，瘦肉精、蘇丹紅等之所以要被檢測，也是發現相當部分養殖戶違規使用后才列入的。實際上，企業從利益角度出發，任意添加各種添加物的行為十分普遍，添加物的選擇也五花八門，種類繁多，時時更新換代。相比之下，目前無論是在標準制定還是產品檢測監管上，都漏洞重重。
    美國法律規定，在人類食品和絕大多數寵物食品中添加物質，生產者必須向FDA做出正式申請，并提供大量數據和檢測結果來證明食用它的安全性。同時，政府研究部門也有責任通過大量檢測來證明這種物質不會對身體造成傷害，并確定可使用的劑量和程度。而中國目前還沒有制訂出類似的規定。能使飼料中蛋白質虛高的化學物質不止三聚氫胺一種，像這種跟著突發事件“亡羊補牢”式的法規建設，只能被不法廠商牽著鼻子走。
    可喜的是，此次事件發生后，中國政府采取了一系列措施阻止此類事件再次發生。農業部發布貫徹實施《飼料生產企業審查辦法》的通知，規定要“及時處理生產條件發生重大變化、存在安全衛生隱患等問題的企業，堅決注銷不具備生產條件企業的《飼料生產企業審查合格證》，依法查處違規企業”。國家質檢總局也采取緊急措施，從173家植物源性蛋白出口企業抽取399個樣品進行檢測；開展全國質量監督專項抽查，抽查包括奶粉、香腸、方便面等12類800批次食品。兩項檢測均未檢出三聚氰胺。隨后，政府將三聚氰胺列入出口法檢范圍。

    4 結束語
    三聚氰胺雖是一種用途廣泛的有機化工原料，但在飼料中添加，不僅對養殖業具有不良影響，還對人類健康存在著嚴重威脅。開發無污染、無殘留的綠色飼料，提供無污染、無殘留的安全動物性食品，成為當前畜牧工作者迫在眉睫的任務。我們應該大力推進飼料科技進步，制定和完善飼料行業政策法規，打擊攙雜使假、違規添加違禁物行為，全國上下齊心協力，共同確保飼料安全，使中國飼料工業在新世紀里健康發展！

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