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食品飼料防腐劑“雙乙酸鈉”的生產(chǎn)新工藝

  作者: 來源: 日期:2007-03-12  
     一、概述

    雙乙酸鈉為高效、廣譜抗菌防霉劑,尤其對黃曲霉具有較強的抑制作用,可以高效抑制10多種霉菌素和多種細菌的滋生和蔓延,既可用于食物的防腐保鮮,也可用于飼料的防霉及提高營養(yǎng)價值、增強適口性。雙乙酸鈉最早合成于1921年,1941年美國的CABLE E F首先用于面包的防霉;70年代國外開始用于谷物、玉米及飼料的防霉保鮮,效果明顯;1982年被美國藥品食品管理局(FDA)認可,通過了GRAS(一般認為安全)資格。目前,聯(lián)合國糧農(nóng)組織(FAO )和世界衛(wèi)生組織(WHO)均批準雙乙酸鈉作為食品、糧食、飼料的防霉劑。雙乙酸鈉是我國衛(wèi)生部等部門批準使用的食品添加劑新增品種,近幾年國內(nèi)研究開發(fā)比較活躍,生產(chǎn)和應用正在推廣。

    雙乙酸鈉:其英文名Sodium Hydrogen Diacetate簡稱SDA,化學分子式CH3COONa CH3COOH•XH2O或NaH(CH3CO2)2,無水物分子量 142.09,白色結(jié)晶體,醋酸氣味,易吸濕,易溶于水和醇,晶體結(jié)構(gòu)為正六面體,邊長15.98埃,熔點96~97°C,加熱至150°C以上分解,是繼丙酸鹽類和富馬酸類之后開發(fā)研制和應用的飼料防霉劑新品種。

    二、主要用途

    1.糧食防霉劑糧食在貯存、流通過程中的損失,一半是由霉爛變質(zhì)造成的。雙乙酸鈉可用于所有糧食的防霉劑,可使其貯存期延長4個月。經(jīng)對米、麥、花生、豆類等的青貯防霉試驗,雙乙酸鈉能明顯抑制霉菌生長,具有防霉保鮮、適口性好的作用。通常谷物需干燥到含水量19%以下方可貯存,對含水量為21.5%的谷物添加0.1%~0.8%雙乙酸鈉后,其保存期可由90天延長至200天以上,不需干燥, 省時省力。(剖析主流資金真實目的,發(fā)現(xiàn)最佳獲利機會!)

    2. 伺料防霉劑飼料防霉劑隨著飼料業(yè)發(fā)展應運而生,需求逐年提高。未加防霉劑的飼料尤其在高濕度條件下,將很快產(chǎn)生霉變,使飼料營養(yǎng)成分遭到破壞,利用價值大大降低。同時,霉變產(chǎn)生的毒素還會從禽畜轉(zhuǎn)移到人體,影響人體健康。雙乙酸鈉的防霉機理是降低水分活度,并使菌體蛋白質(zhì)變性,通過改變細胞形態(tài)和結(jié)構(gòu),達到使菌體脫水死亡的目的,從而起到防霉作用。在飼料中加入本品0.1~1.5%,可有效抑制飼料的霉變,使貯存期延長三個月以上。同時可增強禽畜對飼料的適口性,提高飼料中粗蛋白的利用率,提高奶牛的產(chǎn)奶量、乳脂率、豬的瘦肉率和母豬的產(chǎn)胎率。

    3.各類食品、水果、肉類、魚蝦等的保鮮劑由于雙乙酸鈉中含有乙酸,乙酸分子與類脂化合物溶解性較好,乙酸通過細胞壁使細胞內(nèi)蛋白質(zhì)變性而起抗菌防腐作用,因此雙乙酸鈉是一種良好的保鮮劑,又是一種優(yōu)良螯合劑,可起到延長食品保存期和改善食品風味的雙重作用。在面包中添加0.2~0.4%雙乙酸鈉可延長保存期而風味不變,在生面團中加入0.2%雙乙酸鈉,在37℃下保存時間由3小時延至72小時。一般油脂、肉制品、軟糖用量為0.1%;調(diào)味品用量為0.25%;焙烤食品為0.4%;谷物、豆制品及面食用量為0.1%。

    4.獸藥 雙乙酸鈉可治療豬痢疾,并可提高母豬生育能力。在火雞飲用水中添加0.05%~0.1%的雙乙酸鈉,可控制和治療出血性腸炎。

    另外,雙乙酸鈉也用作醫(yī)藥行業(yè)的螯合劑,化學行業(yè)的勻化劑和緩沖劑,染料行業(yè)的媒染劑,機械行業(yè)的電鍍添加劑,配制酸味調(diào)味劑以及用于水楊醛與酸酐的反應中制取香豆素等。

    三、國內(nèi)外發(fā)展狀況

    20 年代國外用化學方法合成雙乙酸鈉,40年代初美國將其試用于面包防霉,70 年代用于谷物、飼料的防霉保鮮,均取得了良好效果。1985年,聯(lián)合國糧農(nóng)組織和世界衛(wèi)生組織(FAO/WHO)均批準雙乙酸鈉作為食品及飼料防霉防腐劑。1989 年,我國食品使用衛(wèi)生標準將其列為糧食及食品防霉防腐劑,并作為我國重點開發(fā)的精細化工產(chǎn)品之一,目前我國衛(wèi)生部和技術(shù)監(jiān)督局也批準允許其作為食品和飼料添加劑使用。

    我國90年代初開始開發(fā)研制雙乙酸鈉,1994年投放市場,工業(yè)級產(chǎn)品達到美國 “VITA-CROP”標準,食品添加劑達到美國“FCC”標準。由于國內(nèi)雙乙酸鈉開發(fā)和推廣應用起步較晚,與國外相比,存在生產(chǎn)廠家較少、產(chǎn)量較低、布局不合理、應用不普遍等問題。目前國內(nèi)主要生產(chǎn)廠家有河南新鄉(xiāng)石油化工廠、河南鄭州大學化工實驗廠、四川成都新都凱興科技有限公司、四川成都東方化工廠、上海化學試劑總廠、上海化工研究院氮肥所、山東濰坊化工三廠、山東金泰集團、西安交大思源化工公司和江蘇靖江市長江化工廠等10多家,生產(chǎn)規(guī)模均不大,一般在300t/a左右,全國總生產(chǎn)能力約5000t/a,產(chǎn)量 3000t/a,遠遠不能滿足日益增加的市場需求。

    四、國內(nèi)市場前景

    1.符合我國產(chǎn)業(yè)政策,是國家鼓勵發(fā)展的重點產(chǎn)品之一

    我國是糧食生產(chǎn)大國,糧食貯存是關(guān)系到國計民生的重大問題。糧食防霉劑不僅可以大量減少糧食貯存過程中因霉爛變質(zhì)造成的巨大損失,而且可以大大節(jié)省糧食涼曬、干燥消耗的大量人力、物力,降低糧食的收購儲運費用。隨著我國人民生活水平的日益提高,近幾年國內(nèi)食品業(yè)、飼養(yǎng)業(yè)得到長足發(fā)展,相應地帶動了食品、飼料添加劑行業(yè)的快速發(fā)展。目前我國已批準飼料添加劑作為重點鼓勵發(fā)展的產(chǎn)業(yè),將其生產(chǎn)和建設放在更加優(yōu)先的位置。雙乙酸鈉作為食品飼料添加劑是國家鼓勵發(fā)展的新品種,列入國家“九五”攻關(guān)計劃。

    2.與同類產(chǎn)品相比,具有多種優(yōu)越性

    目前廣泛應用的防霉防腐劑主要有笨甲酸(鹽)類、丙酸(鹽)類、富馬酸酯類、山梨酸(鹽)類及其復配品種,其中苯甲酸鈉有些國家已經(jīng)禁用。苯甲酸及其鹽價格較低,卻必須在PH 值4.0以下才能發(fā)揮作用,且毒性較大。丙酸鹽類是傳統(tǒng)的飼料防霉劑,應用較為普遍,但是防霉效果一般,使用數(shù)量較多,并有腐蝕性和刺激性,國內(nèi)由于原料供應緊張,目前只有幾套小裝置,丙酸的生產(chǎn)技術(shù)落后,產(chǎn)量小,主要依靠進口。富馬酸類使用效果雖然較好,但該產(chǎn)品在生產(chǎn)或使用過程中,會刺激人體皮膚、引起瘙癢和紅腫,尤其在用量較大的夏秋季節(jié)特別突出,有較低的毒性,而且易受潮結(jié)塊,使用不太方便。山梨酸類產(chǎn)品無毒、防霉高效,但是價格昂貴,產(chǎn)量很小,一般用于高檔食品和飲品的防腐。雙乙酸鈉是繼丙酸鹽類和富馬酸類之后開發(fā)應用的飼料防霉劑新品種,系國家批準使用的14種食品、飼料、糧食防腐劑之一,與同類傳統(tǒng)產(chǎn)品相比具有多種優(yōu)點。雙乙酸鈉的用量僅為丙酸及其鹽的1/3~1/2,價格為其1/2。它對產(chǎn)黃霉菌的抑制效果優(yōu)于丙酸鈣、山梨酸鉀和苯甲酸鈉,且對根霉和木霉的防霉效果比對清霉和曲霉的效果好。雙乙酸鈉適用于含水量高的新收割的糧食防霉,能有效增加飼料的營養(yǎng)價值,提高禽獸的食欲,對人畜無害,對環(huán)境無污染,已成為首選的糧食和飼料的防霉劑

    3.國內(nèi)生產(chǎn)技術(shù)成熟,原料貨源充足

    近幾年經(jīng)過多家科研單位的開發(fā)研究,目前國內(nèi)已經(jīng)完全掌握了生產(chǎn)雙乙酸鈉的先進技術(shù),產(chǎn)品質(zhì)量能夠達到國際上同種產(chǎn)品質(zhì)量標準。采用國內(nèi)自行開發(fā)成功的技術(shù),已經(jīng)建成投產(chǎn)多套300t/a裝置,500t/a和1000t/a裝置也日趨成熟。 生產(chǎn)雙乙酸鈉的原料醋酸、醋酸鈉、純堿、燒堿、乙醇等,都是比較普通的化學品,國內(nèi)有較充足的貨源,價格不高,質(zhì)量可靠。

    4.投資少,附加值高,效益顯著

    雙乙酸鈉生產(chǎn)技術(shù)容易掌握,投資不大,附加值高,具有較好的經(jīng)濟效益和社會效益,是一種極具發(fā)展前途的精細化工產(chǎn)品。它與目前使用的丙酸、山梨酸、富馬酸、丙酸鈣、葡萄糖酸等防霉劑相比價格低50-80%,與苯甲酸鈉的價格相當,在我國食品添加劑中具有極強的競爭力。建設300t/a生產(chǎn)裝置,設備投資約 20萬元,年產(chǎn)值300萬元(按銷售價格1萬元/t,生產(chǎn)成本6000元/t , 年利稅可達 120萬元,投資回收期6~8個月。建設1000t/a生產(chǎn)裝置,總投資約250萬元, 年產(chǎn)值1000萬元左右,年利稅600萬元。

    5.國內(nèi)市場潛力大,發(fā)展前景廣闊

    2000 年,我國糧食總產(chǎn)量超過5億t,各類飼料在0.6億t以上,若其中1 %的糧食、10%的飼料用雙乙酸鈉直接處理,就需要雙乙酸鈉約3萬t。隨著我國飼料業(yè)的大力發(fā)展,80年代以來全國各地大中小型飼料廠紛紛建設,生產(chǎn)廠家達12000 家, 2010年各種混配飼料產(chǎn)量將達到1億t,屆時對雙乙酸鈉的需求量更大。目前我國每年生產(chǎn)各類食品多達3億t,這也是巨大的潛在市場。據(jù)統(tǒng)計國內(nèi)染料、輕工、食品、化工等工業(yè)領(lǐng)域的消費量,大致在4~5萬噸左右。而目前我國的總產(chǎn)量還不足千噸,因此雙乙酸鈉的市場容量很大。另外本產(chǎn)品無毒,無三廢污染,原料易得,產(chǎn)品價格較低的特點使其與現(xiàn)有產(chǎn)品相比有較強的價格競爭優(yōu)勢,具有廣闊的開發(fā)前景和應用市場。因此,雙乙酸鈉的生產(chǎn)和應用必將出現(xiàn)一個嶄新的局面。

    

    五:生產(chǎn)技術(shù)方案

    1、技術(shù)優(yōu)勢

    目前,世界上雙乙酸鈉的生產(chǎn)方法主要有三種,一是醋酸鈉與醋酸在乙醇中液相反應法,我國近幾年實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的廠家便采用此法。此法工藝復雜,設備投資大,生產(chǎn)成本高;二是碳酸鈉與醋酸在醋酐作用下合成法,此法反應條件苛刻,操作不易控制,產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定,且由于醋酐原料價高難得,所以較少采用:三是碳酸鈉與醋酸反應法,此法生產(chǎn)成本雖低,原料易得,但反應物料流動性差,影響操作,產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定。

    我公司SDA生產(chǎn)技術(shù),采用全新的一步合成雙乙酸鈉新工藝。該工藝原料易得,投資省,工藝簡單,無廢水,廢氣,廢渣污染環(huán)境。產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,收率高,質(zhì)量達到美國食品級指標要求。是目前最先進的雙乙酸鈉合成新工藝。技術(shù)優(yōu)勢如下:

    (1)不用溶劑,顯著降低原料成本;

    (2)一步合成法省去了固液分離步驟,減少設備投資和能耗;

    (3)反應在均相狀態(tài)下進行,大大縮短了反應時間,一般可在1小時以內(nèi)完成,產(chǎn)率達95%以上,顯著提高了生產(chǎn)效率;

    (4)產(chǎn)品質(zhì)量容易控制。 該法用食品級純堿與食品級(或工業(yè)級)醋酸生產(chǎn)的SDA經(jīng)食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗站檢驗,均達到國家規(guī)定的食品級標準。

    2、產(chǎn)品規(guī)格

    按聯(lián)合國糧農(nóng)組織(FAO)、世界衛(wèi)生組織及國內(nèi)報道的資料,產(chǎn)品各項指標如下:

    (1)外 觀:白色粉狀或結(jié)晶狀固體

    (2)醋 酸 含 量 %:38-41

    (3)醋 酸 鈉 含 量 %:58-60

    (4)水 含 量 %:3-5

    (5)10%SDA水溶液的PH:4.5-5.0

    (6)保 值 期:1年

    3、工藝流程

    乙酸

    ↓

    純堿→中和反應→冷卻→結(jié)晶→干燥→SDA

    4、投資概況

    年產(chǎn)300噸-500噸,需設備投資5-10萬元

    5、主要設備

    真空機組、臥式反應釜、計量槽、化驗儀器、茶水爐、其他

    6、三廢:無

 
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