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維生素c營養的發展方向

  作者: 來源: 日期:2003-01-01  
對于水產動物和人類,維生素C(VC,L-抗壞血酸)營養因它們自身不能在動物體內合成,都需要靠外源補充。VC具有優異的抗氧化作用,獨特的抗應激功能,多方位的保健效果,自1934年人工合成以來,倍受營養界和化學家的關注。其焦點在于它的穩定性、功能和需要量。諾貝爾獎獲得者、化學家L.Pauling提出克量VC可預防感冒、癌癥更受到世人的矚目。

1.關于穩定性

  這個問題既是VC的優點,也是它的缺點。L-抗壞血酸的烯醇式化學結構造就它容易釋放出氫(H)原子,優缺點的主源在此。半個多世紀以來,化學物理學界付出了極其艱辛的努力,走過了曲折的路。

  首先,試圖通過被膜,制成微囊,即用氫化油脂,纖維素或其它被膜材料將VC原粉包裹。穩定性問題解決了沒有?試驗顯示,微囊VC在水中的穩定性,根據半衰期的測量,在中性情況下均低于VC原粉。采用微囊VC制成的草魚飼料,數周內其中VC即迅速衰減,造成增重率迅速下降,飼料系數大幅增加。采用微囊VC制成的對蝦飼料,由于其中銅和氯化膽堿含量均比較高,它們對VC的破壞比較大,飼養效果在數周內便大幅度下降。目前對蝦養殖中出現的蛻殼不整齊或困難,抗應激能力較差,相當一部分就同對蝦飼料采用微囊VC或原粉有關。應該說VC微囊化迄今為止并沒有解決好VC的穩定性問題。

  其次,磷酸酯化。這是近20年來的熱點。根據美國專利US-4647672,1987,P?A?Seib提供了L-抗壞血酸多聚磷酸酯(ASTP)的制備技術。該專利提供的數據顯示,即使經過6d,ASTP對過氧化氫的氧化損失也只有17%。那么VC穩定性問題算是解決了吧?事情沒有那么簡單。該專利有兩個明顯的疑點:一個是純品的飼養效果不如VC原粉(這一點同我國許多科學工作者的飼養試驗一致);另一個疑點涉及酶解。這后一點被一些作者理解成ASTP只能用酶水解,而不能用其它方法,例如無機酸(鹽酸)進行水解。幾百年來證明正確的普遍的化學規律似乎失效了。那么問題究竟在哪里呢?我國的科學工作者對此進行了研究。對L-抗壞血酸硫酸酯(ASTOS)、L-抗壞血酸單磷酸酯(ASMP)、Seib技術合成的L-抗壞血酸多聚磷酸酯(LAPP),分別進行了濃鹽酸水解(80℃)的對比試驗。結果表明,ASTOS和ASMP這兩種樣品經鹽酸水解后的VC含量,經碘量法測定接近理論的標示量;而稱為穩定C(LAPP)的試樣,VC碘量法測定值只約達標示量的10%,相差太大,而ASTOS的穩定性又優于LAPP。那末究竟是基本化學規律失效了,還是合成的目的物有問題呢?這就要做進一步的化學結構鑒定了。由核磁共振技術(C13,H1)和高壓液相色譜技術所提供的大量圖譜表明,基本化學規律沒有失效,仍然正確。問題出在制備技術上。Seib技術并沒有解決真正的LAPP的合成和穩定性問題。因此LAPP研究不應當拒絕新鮮的試驗事實,要來個反思,應有觀念和技術上的創新。我國科學工作者已經走在通向成功的道路上了。其代表性成果就是新技術合成的高穩 C(LAPP)。

  L-抗壞血酸通過硫酸酯化,也就是合成ASTOS,VC穩定性確實顯著提高了。只可惜吸收率太低限制了它的應用。

2.關于功能

  這里所說的功能主要不是指VC本身的生化功能,如抗氧化、參與膠原和肉堿的合成、增強免疫、抗衰老、保護心腦血管等,而是指功能基的引入問題。強功能基的引入利于VC功能的提升。在探討穩定性過程中,如上所述引入硫酸根、磷酸根,也屬于引入功能基,ASTOS、ASMP水解后就分別釋放出這兩種功能基。但這樣的功能基意義不大,可由其它途徑廉價取得。Seib的發明,目的物為LAPP,雖然沒有合成出符合化學要求的LAPP,可是引入三磷酸(TPP)這樣的功能基,意義是巨大的。三磷酸(TPP)是細胞核的營養,它與L-抗壞血酸的結合又增加了三個高能磷酸鍵,成為細胞的能庫。中大最近提供的報告表明,采用真

正的高穩 C(LAPP),對蝦的生長率提高62%,飼料系數下降51%。8年多來的大面積應用證明,對蝦的抗病力、免疫力、活力、抗缺氧、抗應激(驟冷、驟熱、暴雨起捕、運輸等)綜合能力均顯著提高了,對蝦蛻殼整齊,生長均勻,縮短了整個飼養周期,養蝦效益尤其顯著。美國科學家Pauling,兩次諾貝爾獎獲得者,1979年撰寫了一本專著《癌與維生素C》,綜論了維生素C在預防和治療癌癥上的功用。人類如果發明了真正的LAPP(不是Seib專利技術下的LAPP),并用以替代L-抗壞血酸,這將是維生素C發展史上的重大事件,可以說是維生素C營養的革命性變革。數年前跨國公司挑起了一場VC的價格大戰,使我國VC生產企業蒙受了巨大的經濟損失。我國科技工作者迎難而上,降低了成本,已奪得了這場大戰的主動權,我國的科技工作者在LAPP的基礎研究上應該有所作為。

3.關于需要量

  對于人類預防壞血病,根據志愿受試試驗,10mg/d可達目的。考慮到綜合因素,成人的維生素C的RDA標準為200mg/d。

  對于水產動物,關于VC的需求量資料很分散。例如魚類范圍每千克飼料50mg~800mg;蝦類范圍每千克飼料40mg~20000mg。其中的主要原因之一是,VC太不穩定,影響因素多而復雜,如水分(包括吸潮因素)、微量元素(尤其銅Cu)、氯化膽堿、空氣、光、熱、配方設計、加工工藝、貯存環境、養殖條件(海水為堿性,VC破壞很快)等。關于水產動物的VC需求,規定一個準確指標是很困難的。不同形態的VC穩定性相差很大。例如,包膜VC添加到草魚飼料中飼喂草魚,按推薦量400mg,到了第3個10d,生長率退回到沒有添加VC的水平,而對蝦的飼養影響還要大。這說明VC的破壞損失很大。對于高穩C(LAPP),等效VC的飼養穩定性就好得多。這說明VC的加工和貯存損失均很小。一般說來,高穩C(LAPP)的需要量,對于魚類等效VC100mg~400mg;對于蝦類等效VC300mg~500mg,可以滿足生長和預防疾病的良好需要。非穩定性VC的需量則要增加數倍。

4.展望

  維生素C是需求最大的原料藥之一,其穩定性問題是一個世紀性的難題,它仍將是貫穿新世紀的熱點。有一系列基礎性的重大問題要進一步研究解決。任何的盲目性都是不正確的。對于中國學者既是機遇也是挑戰。L-抗壞血酸同功能基的結合有利于提升VC的功能,改進其穩定性。這種新形態VC的發明將對人類健康和水產動物的健康養殖作出特殊的貢獻。

 
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